Поверхностные свойства силоксановых покрытий
Полисилоксаны широко применяются при изготовлении покрытий для различных поверхностей, в частности, на их основе производятся различные лакокрасочные материалы (краски, пропитки, шпаклевки и т.п.). Молекула полисилоксана состоит из -SiO- скелета и различных органических радикалов; некоторые метильные радикалы замещены сложными органическими группами, например эфирами. Такие соединения особо ценны, благодаря высокой термической стабильности.
Силоксаны характеризуются большой сжимаемостью и стойкостью к окислению, выдерживают температуру до 190°С, но уже при 200°С начинают разлагаться с образованием оксида кремния. Стабильность силоксановых поверхностей при высокой влажности и температуре может быть достигнута метилированием гидроксильных групп в молекуле силоксана.
Силоксаны обладают наименьшим поверхностным натяжением из всех известных рабочих жидкостей. В результате обработки поверхности полисилоксановым раствором улучшается ее термическая стабильность и адгезия, водо- и грязеотталкивающие свойства за счет уменьшения поверхностного натяжения пленок. Увеличение стабильности поверхности может быть оценено с помощью измерения краевого угла смачивания и поверхностного натяжения.
Уменьшение поверхностного натяжения напрямую зависит от содержания диметилоксида кремния: чем больше групп -[SiO(CH3)2] -, тем меньше поверхностное натяжение силоксана. Эфиры в меньшей степени изме-няют поверхностное натяжение, но в свою очередь улучшают показатели скольжения и термостабильности. При необходимости нанести новое покрытие на лаковую поверхность, значение поверхностного натяжения обрабатываемого участка не может быть слишком низким, иначе новое покрытие не приклеится к предыдущему слою. Необходимое значение поверхностного натяжения достигается подбором соотношения полиэфирных групп и диметилоксида кремния.
Для получения термостойкой поверхности с низким поверхностным натяжением не рекомендуется использовать силоксаны с этиленоксидными группами в связи с высокой гидрофильностью последних. Наибольшую стабильность проявляют покрытия, в структуре которых содержатся реакционные группы, способствующие образо-ванию связей между соседними молекулами.
Влияние функциональных групп на термическую стойкость было рассмотрено на примере двух силоксанов:
- Силоксан Е - без реакционных концевых групп
- Силоксан G - с функциональными ОН-группами
Свободная энергия поверхности (СЭП) образцов, обработанных силоксанами Е и G, была рассчитана по краевому углу смачивания, измеренному с помощью прибора краевого угла EasyDrop. Далее эти образцы подвергли стерилизации водяным паром в автоклаве при 130°С в течение 30 минут, после чего снова была измерена поверхностная энергия.
| Силоксан |
СЭП, мН/м |
Полярная часть СЭП, мН/м |
Дисперсная часть СЭП, мН/м |
| Силоксан E |
24,3 |
1,0 |
23,3 |
| Силоксан G |
21,4 |
0,8 |
20,6 |
| Силоксан E (после обработки) |
34,7 |
0,9 |
33,8 |
| Силоксан G (после обработки) |
21,9 |
0,7 |
21,2 |
Как показывает приведённый пример, силоксан с функциональными группами (Силоксан G), способствующи-ми образованию дополнительных (водородных) связей в молекуле, фактически не изменяется в ходе термической обработки. В то же время, поверхностное натяжение силоксана без функциональных групп (Силоксан Е) значительно увеличилось после термообработки, в частности, увеличилась дисперсная составляющая свободной энергии.
Приведенный пример показал, насколько важно знать поверхностные свойства покрытий, которые используются для защиты материалов в различных условиях (при высокой влажности, температуре, загазованности и т.п.). Пропитывающие и покровные материалы подбираются в зависимости от того эффекта, который необходимо достичь. Близкие по свойствам материалы дают различный результат, и для того, чтобы разобраться в истинной природе такого поведения, необходим правильный подход к исследованию и применению подходящего покрытия.
|
