|
Оптимизация свойств покрытий
Соотношение между адгезией, поверхностным натяжение и коэффициентом распределения
Автор: Dr. Christopher Rulison (Augustine Scientific)
Оптимизация процесса нанесения покрытия включает контроль реологических и поверхностных свойств нано-симого материала, а также свойств поверхности, в частности, ее свободную энергию. Ниже будут рассмотрены не-которые аспекты изучения поверхностной химии покрытий, используемых для окрашивания пластизольных мате-риалов, из которых изготавливается большинство деталей интерьера автомобилей: панель управления, облицовка дверей, подлокотник и т.п. Пластизоли без поверхностной обработки (коронного разряда, пламени, плазмы и пр.) очень гидрофобны и имеют относительно низкую энергию.
Адгезионные свойства должны сохраняться как в короткий период, так и длительное время. Коэффициент рас-текания покрытия по подложке определяет равномерность первоначального смачивания. Энергия слипания покры-тия/подложки (известная также как работа адгезии) характеризует систему в коротком периоде, а межфазное на-тяжение между покрытием и подложкой - в длительном периоде. Любое изменение поверхности подложки или свойств наносимого материала приведет к изменению всех трех параметров. Задача технолога - оптимизировать эти параметры.
 |
Поверхностные свойства пластизоля были охарактеризованы с помощью свободной энергии поверхности (СЭП), включающей в себя полярную и дисперсную составляющие, последние были определены согласно методу Фоукса на основе краевого угла смачивания дииодометаном и водой. Измерение краевого угла проводилось на приборе DSA100. Поверхностное натяжение наносимого материала (покрытие) исследовалось с помощью тензиометра K100. Для покрытия также определили его полярную и дисперсные части с помощью измерения краевого угла смачива-ния тефлоновой пластины.
Коэффициент растекания рассчитывается по формуле:
Энергия слипания (работа адгезии) рассчитывается по формуле:
Межфазное натяжение на границе пластизоль/покрытие определяется по формуле:
где - общая, дисперсная и полярная части свободной поверхностной энергии пластизоля, а - общая, дисперсная и полярная части поверхностного натяжения покрытия.
Изначально для оформления внутреннего пространства автомобиля имелось два типа цветного покрытия: цвет олова и темно-серый. Покрытия имели значительные различия в рецептуре, в частности в типе пигментов и их ста-билизаторов, однако исходным растворителем в обоих случаях был бутанон (метил-этил-кетон).
Покрытие цвета олова работало очень хорошо, как при первоначальном нанесении, так и по истечении корот-кого/длинного промежутка времени. Однако покрытие темно-серого цвета уже по истечении одной недели приме-нения стало отслаиваться от пластизоля.
В обоих случаях коэффициент растекания был выдержан согласно установленному правилу, принятому зару-бежными производителями покрытий: поверхностное натяжение покрытий было на 10 мН/м ниже, чем энергия по-верхности пластизоля. Оба покрытия имели примерно одинаковые поверхностные натяжения (см. табл.), но не-смотря на это они по-разному взаимодействовали с подложкой.
Для характеристики системы был использован описанный выше метод, результаты исследования поверхност-ных свойств пластизоля и покрытий приведены в таблице:
| |
Подложка |
Покрытие |
| пластизоль |
цвета олова |
темно-коричневое |
Общая энергия поверхности, мДж/м2
(Поверхностное натяжение, мН/м)
|
36,04 |
26,74 |
26,53 |
| Полярная часть (мДж/м2) |
4,49 |
2,81 |
9,17 |
| Дисперсная часть (мДж/м2) |
31,55 |
23,93 |
17,36 |
| Полярность (%) |
12,45 |
10,52 |
34,57 |
| Энергия прилипания к пластизолю, мДж/м2 |
|
62,06 |
59,64 |
| Межфазное натяжение, мН/м |
|
0,72 |
2,93 |
| Коэффициент растекания, мН/м) |
|
8,58 |
6,58 |
Как показало более детальное исследование, покрытия сильно различаются по полярности, при этом поляр-ность покрытия цвета олова ближе к полярности пластизоля, и как результат, более низкое межфазное натяжение на границе подложка/покрытие и более высокая энергия прилипания и коэффициент растекания. Хотя коэффици-ент растекания и энергия прилипания для темно-коричневого покрытия были допустимы, но адгезия в длительный период времени - нет, т.е. межфазное натяжение на границе раздела фаз сыграло решающую роль.
Для покрытий часто встречается ситуация, когда энергия слипания порядка 65 мН/м, коэффициент растекания не больше 8 мН/м, а межфазное натяжение 1-2 мН/м. То, что мы только что наблюдали для темно-коричневого по-крытия.
В первом варианте изменили подложку (пластизоль) с помощью обработки коронным разрядом. В результате такой обработки поверхность стала более полярной; при этом наибольший эффект был, когда полярность поверх-ности (31,25%) приблизили к полярности покрытия (34,57%). Свойства приведены в таблице ниже:
| |
Пластизоль, обработанный коронным разрядом |
Покрытие
темно-коричневое
|
Общая энергия поверхности, мДж/м2
(Поверхностное натяжение, мН/м)
|
41,05 |
26,53 |
| Полярная часть (мДж/м2) |
12,83 |
9,17 |
| Дисперсная часть (мДж/м2) |
28,22 |
17,36 |
| Полярность (%) |
31,25 |
34,57 |
| Энергия прилипания к пластизолю, мДж/м2 |
|
65,97 |
| Межфазное натяжение, мН/м |
|
1,61 |
| Коэффициент растекания, мН/м) |
|
12,91 |
Обработка коронным разрядом привела к улучшению адгезионных свойств темно-коричневого покрытия в дли-тельном периоде и увеличению энергии слипания.
Однако хотелось, чтобы покрытие показывало отличные смачивающие свойства в течение всего процесса, т.е. необходим был высокий коэффициент растекания. Сделать это только за счет увеличения общей энергии поверх-ности пластизоля (с помощью обработки коронным разрядом) невозможно.
В конечном счете, по согласованию с производителями покрытий был несколько изменен композиционный со-став покрытия (тип растворителя), в результате полярность нового темно-коричневого покрытия снизилась до 20,06%, что значительно ближе к полярности необработанного пластизоля (12,45%).
| |
Пластизоль |
Измененное покрытие
темно-коричневое |
Общая энергия поверхности, мДж/м2
(Поверхностное натяжение, мН/м)
|
36,04 |
26,12 |
| Полярная часть (мДж/м2) |
4,49 |
5,24 |
| Дисперсная часть (мДж/м2) |
31,55 |
20,88 |
| Полярность (%) |
12,45 |
20,06 |
| Энергия прилипания к пластизолю, мДж/м2 |
|
61,03 |
| Межфазное натяжение, мН/м |
|
1,13 |
| Коэффициент растекания, мН/м) |
|
8,79 |
Таким образом, обработку пластизоля можно исключить, т.к. проще изменить композиционный состав покрытия, что значительно легче для производителя и дает превосходные результаты. Новое темно-коричневое покрытие на деле оказалось даже лучше в отношении адгезионных свойств в длительный период (о чем свидетельствует межфазное натяжение: 1,13 мН/м - после изменения покрытия и 1,61 мН/м - после изменения поверхности). Начальная адгезия покрытия к поверхности, хоть с ней и не было проблем, осталась на высоком уровне, а растекание стало аналогично растеканию покрытия цвета олова, о чем свидетельствуют равенство их коэффициентов растекания.
Приведенный выше пример показал важность таких параметров как коэффициент растекания, работа адгезии и межфазное натяжение, а также взаимосвязь между ними. Знание поверхностного натяжения и свободной энергии поверхности не достаточно для решения проблем равномерного нанесения покрытий и их долгосрочной службы; необходимо также знать полярные и дисперсные силы, что можно определить с помощью приборов KRUSS. Зачас-тую бывает трудно модифицировать поверхность, на которую наносят покрытие, и значительно легче изменить свойства самого покрытия.
Полагают, что для покрытий с большим содержанием растворителя (в приведенных примерах было до 45% бутанона), поверхностные свойства бесполезны для решения возникающих проблем. Однако в ходе исследований были выявлено также влияние и других частей системы: пигментов, стабилизаторов и т.п., на поведение покрытия. Таким образом, только целостное изучение композиций и учет всех факторов не всегда, но часто, может привести к полному пониманию поведению систем.
|